四处躲藏的王大友巧遇宋杰之女宋君瑜,并被其善良打动。十三娘从君瑜处抓住了大友,但又被蒙面人劫走。蒙面人要的正是那个不值钱的玉佛掌,其中藏着一个暗杀密令!
然而,狄无邪从天而降,使得写有秘密的字条一分为二,狄无邪持一半,封百川持一半,大友再次死里逃生……
神捕十三娘第4集剧情介绍狄无邪和十三娘急于要找到王大友,一来可以救出宋郎中,二来为那密令上的内容,因为只有王大友看到了完整的密令。宋君瑜在家中收治了重伤的王大友并瞒过了十三娘。
十三娘遭人飞镖暗算,从装扮成武器行商的封百川处得知,飞镖的主人正是令父亲一直耿耿于怀的杀手封百川。回到家中,父亲已被封百川掳去。在和王大友的接触中,宋君瑜发现神偷其实是一个非常善良的人。
宋君瑜陷入了彷徨,要不要把大友交出去呢?王大友找到十三娘自首,但却对暗杀密令的内容无从回忆。